Ariete e Sangiovanni apriranno la serata dei duetti: lo ha annunciato la vicedirettrice Intrattenimento Prime Time della Rai, Federica Lentini, che ha dato l’ordine di uscita della quarta serata. Dopo di loro Will con Zarrillo, Elodie e Big Mama, Olly e Lorella Cuccarini, Ultimo con Ramazzotti, Lazza, Emma e Laura Marzadori, Tananai con Antonacci e Don Joe, Shari e Salmo, Grignani con Arisa, Leo Gassmann con Edoardo Bennato, Articolo 31 e Fedez, Giorgia ed Elisa, Colapesce e Dimartino con Carla Bruni, i Cugini di Campagna con Paolo Vallesi, Mengoni con il Kingdom Choir, gIANMARIA e Manuel Agnelli, Mr Rain con Fasma, Madame e Izzy, Coma_Cose e Baustelle, Rosa Chemical e Rose Villain, Modà con le Vibrazioni, Levante e Renzo Rubino, Anna Oxa con Iljard Shaba, Sethu e bnkr44, LDA con Alex Britti, Mara Sattei e Noemi, Paola e Chiara con Merk e Kremont, Colla Zio con Ditonellapiaga.